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塑化剂指的是什么 塑化剂检测_标准有哪些

塑化剂指的是什么 塑化剂检测_标准有哪些

塑化剂,一般也称增塑剂。增塑剂是工业上被广泛使用的高分子材料助剂,在塑料加工中添加这种物质,可以使其柔韧性增强,容易加工,可合法用于工业用途。

中国台湾厂商用一种常见的增塑剂DEHP(后陆续检出DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等)代替棕榈油配制的起云剂也能产生和乳化剂相似的增稠效果。

但是,业内人士指出,DEHP、DINP等塑化剂并不属于食品香料原料。因此,DEHP不仅不能被添加在食物中,甚至不允许使用在食品包装上。

“起云剂”是一种合法食品添加物,经常使用于果汁、果酱、饮料等食品中,是由阿拉伯胶、乳化剂、棕榈油及多种食品添加物混合制成。

某些塑化剂的分子结构类似荷尔蒙,被称为“环境荷尔蒙”,是台湾环保署列管的毒性化学物质。

若长期食用可能引起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险。

环境荷尔蒙系指外在因素干扰生物体内分泌的化学物质。

在环境中残留的微量此类化合物,经由食物链进入体内,形成假性荷尔蒙,传送假性化学讯号,并影响本身体内荷尔蒙含量,进而干扰内分泌之原本机制,会造成内分泌失调。

塑化剂从化学结构分类有脂肪族二元酸酯类、苯二甲酸酯类(包括邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类)、苯多酸酯类、苯甲酸酯类、多元醇酯类、氯化烃类、环氧类、柠檬酸酯类、聚酯类等多种。

塑化剂产品种类多达百余种,但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类(或邻苯二甲酸盐类亦称酞酸酯)的化合物。

邻苯二甲酸酯类塑化剂的常见品种包括:

邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)

邻苯二甲酸二辛酯(DOP)【有时亦称邻苯二甲酸二异辛酯(DiOP或DIOP),工业和商业上国际通行称呼DOP,实际上特指DEHP】

邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP或DnOP)

邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)

邻苯二甲酸二仲辛酯(DCP)

邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)

邻苯二甲酸二丁酯(DBP)

邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)

邻苯二甲酸二甲酯(DMP)

邻苯二甲酸二乙酯(DEP)

邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)

邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)

应用

塑化剂是大宗工业品,广泛应用于国民经济各领域,包括塑料、橡胶、粘合剂、纤维素、树脂、医疗器械、电缆等成千上万种产品中。

比如一般常使用的保鲜膜,一种是无添加剂的PE(聚乙烯)材料,但其黏性较差;

另一种广被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鲜膜,有大量的塑化剂,以让PVC(聚氯乙烯)材质变得柔软且增加黏度,非常适合生鲜食品的包装。

另一个广泛存有塑化剂的产品是PVC制造的儿童玩具,欧盟已经明定塑料玩具中塑化剂的含量需0.1%以下,但目前台湾尚无明确规定或限制。

女性经常使用之香水、指甲油等化妆品,则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂,以保持香料气味,或使指甲油薄膜更光滑。

成分

1. 邻苯二甲酸酯类(Phthalate Esters, PAEs)是邻苯二甲酸(Phthalate acid)的酯化衍生物,是最常见的塑化剂。

2. 邻苯二甲酸酯类在日常及工业上被广泛使用,以邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)为最大宗,占塑化剂产量的四分之三,其次是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。

3. 邻苯二甲酸酯塑化剂是具些许芳香气味或无气味的无色液体,中等黏度、高稳定性、低挥发性、成本低廉、低水溶解度,但易溶于多数有机溶剂中。

塑化剂种类繁多,各种塑化剂毒性数据差别很大,比较而言,氯化烃类塑化剂(氯化石蜡)因为含有感光物质(荧光物质)毒性较高,而柠檬酸酯类、环氧大豆油(ESO)塑化剂则被视为无毒塑化剂。

常见的邻苯二甲酸酯(也叫酞酸酯) 类中,DEHP的毒性系数T=200,大白鼠和家兔的经口LD50大于3000mg/kg体重,因此为低毒物质。

法国癌症研究所用含本品0.05%的饲料饲喂四代大白鼠,结果表明无致畸性和致癌性。

美国环境卫生署科学研究所用更大剂量DEHP喂养的雄性小白鼠和雄性大鼠输精管退化,前肢下垂体细胞肥大。猴子(狨)在多次接受含有DEHP的血浆后,肝组织发生病变。

其他常见邻苯二甲酸酯类塑化剂的毒性:DBP(邻苯二甲酸二丁酯)毒性系数T=50,对动物(大白鼠、家兔、狗)的经口LD50大于8000mg/kg体重,因此为无毒物质。100mg/kg体重的剂量喂饲大白鼠五代,300mg/kg体重和500mg/kg体重的剂量饲喂大白鼠三代,动物的生殖、生长曲线、组织学检查等均为出现任何异常,也无致癌性。

有研究报告称,将啮齿动物暴露于DBP中会引起睾丸萎缩,或是生殖力下降;另有研究报告则称DBP有抗癌作用。

DBP在抗癌研究中具有新的药理功能,小鼠腹膜内注射S180细胞而不注射DBP时,38天后,小鼠出现腹水肿瘤全部死亡。但注有DBP的S180细胞的小鼠存活时间延长,而且有33.3%的小鼠在3个月内很正常。

骨髓悬浮液在马血清和鼠肺的培养液中加入DBP时,可白血病细胞明显减少,且迅速退化。对自身移植骨髓,净化残余的癌细胞非常有效。但是其他邻苯二甲酸酯塑化剂则无此功能。

不同的检测方法,检测项目会有一定的区别。以饮料为例的话,有三种检测方法,每种方法检测项目如下:

第一种:HPLC&GC方法(反相)

1、高效液相色谱仪,配自动进样器或手动进样器,多波长检测器(检测波长为225nm)或DAD检测器(200~400nm全波长检测)。

2、色谱柱:HypersilBDSC18色谱柱(250mm×4.6mm,粒径5μm,孔径130A,碳载量11%,28105-254630)

a.柱温:35℃

b.流动相:水(A)-甲醇(B)

c.梯度:15%A(0~8min)?

0%A(8~10min)?

0%A(10~20min)

d.流速:1ml/min

e.进样量:20μL

3、得出色谱图

第二种:HPLC方法(正相)

1、高效液相色谱仪,配自动进样器或手动进样器,多波长检测器(检测波长为225nm)或DAD检测器(200~400nm全波长检测)。

2、色谱柱:HypersilBDSCN色谱柱(150mm×3.0mm,粒径5μm,孔径130A,碳载量4%,28805-153030)

a.柱温:30℃

b.流动相:正辛烷

c.流速:0.5ml/min

d.进样量:20μL

3、上述条件下,DINP(Peak2)的保留时间约为3.2min.

第三种:GC方法

1、GC应配on-columninjector,或PTV进样器,或不分流进样器。配FID检测器。

2、色谱柱及色谱条件

a.色谱柱:TR-5MS30mmx0.25mmx0.25(26098-1420);

b.进样器:不分流进样,1μl;

c.18℃/min从120℃升温到300℃;

d.进样口温度:280℃;

e.载气:氦气,1.5ml/min;

f.检测:FID320℃。

第三种方法用来检测塑化剂的仪器为“气—质联用检测仪”,主要是检测塑化剂其中的一种:DEHP(邻苯二甲酸酯2己脂)。

检测时,将对需要检测的物质进行取样,样品进行简单处理后放置到仪器上检测,检测结果经与塑化剂标样进行对照后,即可判断塑化剂含量。